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氯堿工業(yè)主要產(chǎn)品篇一
--與時(shí)代并進(jìn)
“十一五”期間,中國(guó)氯堿工業(yè)通過(guò)技術(shù)創(chuàng)新和發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì),高能耗、高污染、高資源消耗的發(fā)展瓶頸逐漸得到了改觀,清潔生產(chǎn)模式基本建立。隨著“十二五”節(jié)能環(huán)保工作的深入推進(jìn),氯堿工業(yè)在未來(lái)的發(fā)展中仍面臨著巨大的挑戰(zhàn),繼續(xù)推進(jìn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)和清潔生產(chǎn)是氯堿工業(yè)健康發(fā)展的必由之路。
1.國(guó)內(nèi)氯堿化工產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)
1.1發(fā)展現(xiàn)狀
氯堿化工是與國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展緊密相關(guān)的基礎(chǔ)化工行業(yè),其產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于石油化工、紡織、食品加工、建材等領(lǐng)域。中國(guó)已成為世界氯堿大國(guó),兩大主營(yíng)產(chǎn)品燒堿和聚氯乙烯的產(chǎn)能產(chǎn)量已居世界之首,燒堿和聚氯乙烯的產(chǎn)能均占世界總產(chǎn)量的三分之一以上。中國(guó)已成為全球最大的氯堿生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó),裝置能力迅猛擴(kuò)增,不僅對(duì)能源和資源需求快速增長(zhǎng),同時(shí)還帶來(lái)了嚴(yán)重的環(huán)境污染。目前我國(guó)氯堿工業(yè)仍處于成長(zhǎng)期,未來(lái)市場(chǎng)潛力巨大、發(fā)展速度迅猛、前景非常廣闊。如何能夠保證我國(guó)氯堿工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展成為氯堿行業(yè)的熱點(diǎn)話(huà)題。按照循環(huán)經(jīng)濟(jì)“減量化、再利用、資源化”的原則,強(qiáng)化副產(chǎn)物回收和綜合利用;加快技術(shù)進(jìn)步,開(kāi)發(fā)與推廣清潔工藝,將污染和副產(chǎn)物消滅在工藝中;拉伸產(chǎn)業(yè)鏈,實(shí)現(xiàn)上、中、下游產(chǎn)品和產(chǎn)業(yè)協(xié)調(diào)發(fā)展,實(shí)行整體資的循環(huán)利用,已成為我國(guó)氯堿工業(yè)未來(lái)發(fā)展的方向和保證。
1.2發(fā)展趨勢(shì)
聚氯乙烯是主要的耗氯產(chǎn)品,由于中國(guó)“富煤、貧油、少氣”的資源特點(diǎn),電石法聚氯乙烯已發(fā)展成為我國(guó)聚氯乙烯生產(chǎn)的主流工藝,與中國(guó)氯堿工業(yè)的發(fā)展休戚相關(guān)。在煤炭石灰石和鹽資源豐富的中西部地區(qū),建設(shè)大型煤炭-電力-電石-聚氯乙烯-建材一體化裝置是氯堿工業(yè)發(fā)展的主要趨勢(shì),也成為中國(guó)氯堿工業(yè)發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)、實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)的基本模式。電石法聚氯乙烯工藝過(guò)程中的乙炔氫氯化反應(yīng)使用的是氯化汞觸媒,汞消減和汞污染防治已成為電石法聚氯乙烯行業(yè)亟待解決的難題,未來(lái)發(fā)展具有一定的不確定性。
我國(guó)氯堿工業(yè)未來(lái)發(fā)展的關(guān)鍵在于實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì),其中關(guān)鍵又在于合成和后處理技術(shù)提升,尤其是大清潔工藝開(kāi)發(fā)與推廣,突破能源、資源、環(huán)境對(duì)行業(yè)的發(fā)展制約;因地制宜,利用本企業(yè)本地區(qū)的源和優(yōu)勢(shì),進(jìn)行合理規(guī)劃,形成以氯堿為龍頭的資源閉路循環(huán)系統(tǒng),提高整個(gè)行業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益和可持續(xù)發(fā)展的能力。
不同地區(qū)應(yīng)根據(jù)不同情況來(lái)發(fā)展具有特色的循環(huán)經(jīng)濟(jì),以河南焦作為例,該地區(qū)煤炭資源、鋁土資源豐富,因此氯堿裝置可以實(shí)現(xiàn)煤一電一化一體化,生產(chǎn)燒堿用于氧化鋁、氧化鉛的生產(chǎn);氯氣用于生電石法聚氯乙烯;煤炭制備焦炭,利用煤焦油回收得到萘,生產(chǎn)耗堿、鹽酸的2一萘酚、吐氏酸、j酸等;在利用豐富的鋁土資源生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)水處理劑聚合氯化鋁等;還可以利用氫氣和氯氣資源生產(chǎn)部分農(nóng)藥間體,滿(mǎn)足當(dāng)?shù)剞r(nóng)業(yè)生產(chǎn)需求。
隨著國(guó)內(nèi)外競(jìng)爭(zhēng)一體化的加劇,越來(lái)越顯現(xiàn)我國(guó)氯堿企業(yè)普遍存在規(guī)模偏小、廠(chǎng)點(diǎn)多、布局不合理等缺點(diǎn)。以發(fā)展離子膜制堿技術(shù)為契機(jī),通過(guò)進(jìn)一步的資源、市場(chǎng)和資本整合,迅速做大生產(chǎn)規(guī)模延伸氯堿產(chǎn)業(yè)鏈,最大限度地降低產(chǎn)品成本,提高企業(yè)應(yīng)對(duì)市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)的能力,也是我國(guó)氯堿工業(yè)發(fā)展創(chuàng)新的需要。
2.循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈和廢棄物資源化利用網(wǎng)絡(luò)的有機(jī)結(jié)合2.1廢渣處理
電石渣和鹽泥是中國(guó)氯堿工業(yè)的主要固體污染物。電石渣制水泥技術(shù)在中國(guó)取得了成功,為電石法聚氯乙烯大型化發(fā)展創(chuàng)造了條件。尤其是干法乙炔配套電石渣新型干法水泥技術(shù),節(jié)能節(jié)水效果顯著,經(jīng)濟(jì)效益明顯。同時(shí)電石渣可作為濕法或者干法脫硫的脫硫劑,脫硫成本低、效率高,中小氯堿企業(yè)可將其作為實(shí)現(xiàn)綜合利用的主要方向之一。通過(guò)膜法除硝技術(shù),不僅從源頭減少鹽泥的產(chǎn)生量,而且可進(jìn)一步將鹽泥加工成高品質(zhì)的芒硝產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)了鹽泥的資源化利用。
四川天一科技公司開(kāi)發(fā)的psa變壓吸附回收聚氯乙烯聚合尾氣中的氯乙烯單體技術(shù),懸浮法聚氯乙烯離心母液綜合回收利用:樂(lè)金大沽公司開(kāi)發(fā)的接觸氧化和臭氧處理相結(jié)合的方法處理和回收pvc離心母液技術(shù)已經(jīng)工業(yè)化運(yùn)行。南京大學(xué)環(huán)境學(xué)院采用樹(shù)脂吸附法從氯化苯廢水中回收本和氯化苯,不僅回收了化工原料,同時(shí)副產(chǎn)鹽酸經(jīng)吸附后品質(zhì)提高,樹(shù)脂吸附還可以在許多氯堿下游產(chǎn)品廢水回收利用發(fā)揮作用,如硝基氯苯、二氯苯、間苯二酚、2-萘酚等。廣東東方鋯業(yè)利用廢硅渣生產(chǎn)五水偏硅酸鈉和水玻璃。
2.2廢水處理
將源頭減排和過(guò)程回收相結(jié)合,通過(guò)關(guān)鍵技術(shù)的突破,形成了水資源梯級(jí)利用網(wǎng)絡(luò)。關(guān)鍵技術(shù)包括乙炔上清液閉式循環(huán)工藝、聚合母液水回收利用技術(shù)和含汞廢水深度處理技術(shù)等。通過(guò)以上節(jié)水技術(shù)的集成,大幅度降低了氯堿行業(yè)的水資源消耗。
2.3廢氣治理
通過(guò)變壓吸附技術(shù),將聚氯乙烯尾氣中的氯乙烯、乙炔和氫氣充分回收利用。尤其是將聚氯乙烯尾氣中回收的氫氣回用于氯化氫合成系統(tǒng),優(yōu)化了傳統(tǒng)氯堿平衡,大幅度減少了副產(chǎn)液氯量,為液氯市場(chǎng)缺乏的西部地區(qū)發(fā)展大型氯堿化工裝置奠定了基礎(chǔ)。
3.氯堿生產(chǎn)設(shè)備的技術(shù)性突破
3.1安邦電化20萬(wàn)t/a離子膜法燒堿投產(chǎn)
2010年12月25 13,江蘇安邦電化有限公司2o萬(wàn)t/a離子膜法燒堿工程一次開(kāi)車(chē)成功,填補(bǔ)了該公司一直沒(méi)有離子膜法燒堿裝置的空白。該項(xiàng)目于2007年7月開(kāi)工建設(shè),受?chē)?guó)際金融危機(jī)的影響,2008年曾一度緩建,2009年11月再次啟動(dòng)工程建設(shè)。整個(gè)生產(chǎn)工藝采用dcs控制系統(tǒng)、新型膜極距電解槽、自動(dòng)點(diǎn)火并副產(chǎn)蒸汽的氯化氫合成爐等目前氯堿生產(chǎn)上較先進(jìn)的設(shè)備和工藝技術(shù),自動(dòng)化程度高,能源消耗低
3.2北京藍(lán)星氧陰極技術(shù)亮相綠博會(huì)
藍(lán)星(北京)化工機(jī)械有限公司與北京化工大學(xué)通過(guò)產(chǎn)學(xué)研合作方式,自主開(kāi)發(fā)的氧陰極技術(shù)已實(shí)現(xiàn)關(guān)鍵性技術(shù)突破,在理論上可使氯堿工業(yè)達(dá)到節(jié)能40% 的效果。在2010年l2月24日舉行的2010中國(guó)綠色產(chǎn)業(yè)和綠色經(jīng)濟(jì)高科技國(guó)際博覽會(huì)上,該氧陰極技術(shù)成為一大亮點(diǎn)。
3.3以海鹽為生產(chǎn)原料的陶瓷膜
2010年11月19日,《陶瓷膜過(guò)濾技術(shù)在氯堿行業(yè)以海鹽為原料制各精制鹽水中的工業(yè)化應(yīng)用研究》項(xiàng)目通過(guò)驗(yàn)收。該課題是中國(guó)化工科技基金項(xiàng)目。通過(guò)課題組的系統(tǒng)研究,解決了海鹽原料中有機(jī)物對(duì)陶瓷膜的影響問(wèn)題,優(yōu)化了預(yù)過(guò)濾工藝,研發(fā)了陶瓷膜反沖的獨(dú)特方法。該項(xiàng)成果使陶瓷膜在以海鹽為原料的鹽水精制過(guò)濾中,能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定地在高通量狀
態(tài)下運(yùn)行,鹽水質(zhì)量?jī)?yōu)于離子膜制堿一次鹽水的技術(shù)指標(biāo),并且具有投資省、占地小、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。
3.3電解節(jié)能技術(shù)
寧夏西部聚氯乙烯有限公司采用的是強(qiáng)制循環(huán)復(fù)極式離子膜電解槽該技術(shù)既可生產(chǎn)高純度、高濃度燒堿,又徹底消除了水銀法中汞和隔膜法中鉛、石棉對(duì)環(huán)境的污染,其最突出的特點(diǎn)是節(jié)能顯著,比隔膜法節(jié)能30%左右,不經(jīng)蒸發(fā)直接生產(chǎn)32%燒堿生產(chǎn)1 t燒堿比隔膜法節(jié)省蒸汽4 t以上。生產(chǎn)1 t離子膜法燒堿的直流電耗現(xiàn)已接近2 200 kw ·h(折交流電),綜合能耗為
1.2 t標(biāo)準(zhǔn)煤。
3.4燒堿蒸發(fā)節(jié)能降耗技術(shù)
運(yùn)用新技術(shù)、新工藝降低蒸汽消耗。寧夏西部聚氯乙烯有限公司采用的是瑞典阿法拉伐公司開(kāi)發(fā)的在國(guó)內(nèi)領(lǐng)先的燒堿蒸發(fā)工藝和成套設(shè)備,此裝置生產(chǎn)連續(xù)、設(shè)備維修方便、操作簡(jiǎn)單、單臺(tái)處理能力大,占地面積小,堿損幾乎為零,耗汽低、節(jié)能作用顯著。此工序的汽耗約占噸堿汽耗的73%。
4無(wú)汞觸媒,重中之重
為《關(guān)于加強(qiáng)重金屬污染防治工作的指導(dǎo)意見(jiàn)》的要求。做好行業(yè)應(yīng)對(duì)國(guó)家汞公約談判的準(zhǔn)備工作,中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)中國(guó)氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)、中國(guó)化工環(huán)保協(xié)會(huì)近日召開(kāi)了“氯堿乙烯行業(yè)汞污染防治工作座談會(huì)”
提出了“十二五”期間行業(yè)加強(qiáng)汞污染防治的主要目標(biāo)和任務(wù):到2015年,全行業(yè)全部使用低汞觸媒,單位產(chǎn)品聚氯乙烯樹(shù)脂的氯化汞使用量下降50%,廢低汞觸媒回收率達(dá)到100%;高效汞回收普及率達(dá)到50%;鹽酸深度膠吸技術(shù)普及率達(dá)90%以上;全汞廢水全部采用硫氫化鈉進(jìn)行無(wú)害化處理。
資源閉路循環(huán)
節(jié)能降耗———氯堿工業(yè)科學(xué)發(fā)展的必然選擇
結(jié)構(gòu)調(diào)整與節(jié)能減排并舉
重點(diǎn)做好電石法聚氯乙烯汞污染防治方面的政策研究,參與國(guó)際汞公約制定的談判,加大力度推廣低汞觸媒的使用和無(wú)汞觸媒的研發(fā)。
綠色化、小型化、集成化是21世紀(jì)
氯堿工業(yè)的必由之路
必須把可持續(xù)發(fā)展放在十分突出的地位,堅(jiān)持保護(hù)環(huán)境和保護(hù)資源的基本國(guó)策。21世紀(jì)是綠色環(huán)保世紀(jì),綠色化工是化學(xué)工業(yè)的必然發(fā)展趨勢(shì)。
(1)用先進(jìn)的、適用的技術(shù)淘汰落后技術(shù),消除污染,保護(hù)環(huán)境,節(jié)能降耗,保護(hù)資源。隨著世界氯堿工業(yè)科技的進(jìn)步,我國(guó)從國(guó)外引進(jìn)了先進(jìn)的離子膜法制燒堿工藝技術(shù),大大提升了我國(guó)氯堿工業(yè)的技術(shù)水平。
①用離子膜法制燒堿先進(jìn)技術(shù)于“九五”期間徹底淘汰了我國(guó)傳統(tǒng)落后的水銀法制燒堿工藝技術(shù),制得大量高純燒堿,既大量節(jié)能和節(jié)省汞資源,又徹底消除了生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的汞對(duì)人體的毒害和環(huán)境污染。
②用先進(jìn)的離子膜法制燒堿技術(shù)淘汰我國(guó)傳統(tǒng)落后的石墨陽(yáng)極隔膜法制燒堿技術(shù),逐步取代固定盒式金屬陽(yáng)極隔膜法制燒堿技術(shù),既可大大節(jié)能降耗,又徹底消除修槽過(guò)程中鉛、瀝青、石棉等有害物質(zhì)對(duì)操作人員的毒害和對(duì)環(huán)境的污染。
(2)用先進(jìn)合理的原料路線(xiàn)轉(zhuǎn)換我國(guó)落后的原料路線(xiàn),實(shí)現(xiàn)堿氯產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程的綠色化,高效利用資源和能源。氯堿工業(yè)的原料路線(xiàn)正朝著多樣化、合理化、精細(xì)化方向發(fā)展。應(yīng)大力采用先進(jìn)的原料路線(xiàn),以減輕和消除污染,保護(hù)環(huán)境。
①用洗滌鹽逐步取代純度低的工業(yè)鹽為原料生產(chǎn)燒堿,以減少鹽泥污染(生產(chǎn)1 t燒堿產(chǎn)生的鹽泥量由40~50 kg降至13),降低原鹽消耗和生產(chǎn)成本。
②用先進(jìn)的石油乙烯法(氧氯化法)逐步轉(zhuǎn)換我國(guó)傳統(tǒng)落后的電石乙炔法pvc生產(chǎn)路線(xiàn),既大大減少生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的“三廢”量(生產(chǎn)1 t pvc產(chǎn)生大量含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%左右的電石泥漿(折合干基為2 t多),20 kg電石粉塵及10 t含硫堿性廢水),又能實(shí)現(xiàn)pvc生產(chǎn)原料多樣化。目前國(guó)內(nèi)已有4家企業(yè)引進(jìn)石油乙烯法生產(chǎn)技術(shù)。
③以天然氣為原料制乙炔既經(jīng)濟(jì)又無(wú)污染。在我國(guó)有豐富天然氣的地區(qū),可引進(jìn)部分氧化法天然氣制乙炔的先進(jìn)生產(chǎn)技術(shù),逐步取代生產(chǎn)pvc、氯丁橡膠、三氯乙烯、四氯乙烯等有機(jī)氯產(chǎn)品的傳統(tǒng)落后的電石乙炔法,以加強(qiáng)生態(tài)環(huán)境保護(hù),合理利用資源。④用先進(jìn)的甲醇?xì)渎然ù鎮(zhèn)鹘y(tǒng)的甲烷氯化法生產(chǎn)甲烷氯化物。甲醇原料易得,制得的甲烷氯化物產(chǎn)品質(zhì)量高,副產(chǎn)氯化氫或鹽酸量少,大大減輕了污染。國(guó)內(nèi)已有6家企業(yè)引進(jìn)該技術(shù)。
⑤用先進(jìn)的醋酸丙烯酯一丙烯醇法代替我國(guó)傳統(tǒng)落后的丙烯熱氯化法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷,既可降低氯氣和石灰消耗50%以上,且減少醚化副反應(yīng),產(chǎn)品質(zhì)量高;又可減少副產(chǎn)有機(jī)廢液量和廢水量,無(wú)副產(chǎn)鹽酸產(chǎn)生,從而可大大減輕污染,保護(hù)環(huán)境。國(guó)內(nèi)某企業(yè)現(xiàn)已引進(jìn)該技術(shù)。
⑥新建大型環(huán)氧丙烷裝置應(yīng)采用世界先進(jìn)的共氧化法原料路線(xiàn)取代我國(guó)傳統(tǒng)落后的氯醇法,以減少“三廢”的排放量(1 t產(chǎn)品產(chǎn)生40~80 t廢水,2 tcaa2廢渣,20~150 kg 1,2一二氯丙烷),既保護(hù)了環(huán)境,又大大減輕了對(duì)設(shè)備的腐蝕。
⑦采用國(guó)外先進(jìn)的以醋酐或乙酰氯為催化劑的乙酸氯化法生產(chǎn)氯乙酸,取代我國(guó)傳統(tǒng)落后的以硫磺粉為催化劑的乙酸氯化法。醋酐催化法生產(chǎn)的氯乙酸純度高頂量好,反應(yīng)轉(zhuǎn)
化率高,節(jié)省乙酸原料,且能杜絕硫磺粉等造成的環(huán)境污染 】。目前國(guó)內(nèi)已有3家企業(yè)引進(jìn)該技術(shù)。
⑧新建大型氯丁橡膠項(xiàng)目應(yīng)采用國(guó)外先進(jìn)的丁二烯法,逐步取代我國(guó)傳統(tǒng)的電石乙炔法,以消除電石乙炔生產(chǎn)過(guò)程中的“三廢”污染,保護(hù)環(huán)境,保護(hù)資源。
⑨大力推廣先進(jìn)的氯化法鈦白生產(chǎn)工藝,徹底淘汰傳統(tǒng)落后的硫酸法,以減少大量廢水和綠礬(feso4·7h2o)等造成的污染,保護(hù)環(huán)境。氯化法生產(chǎn)成本低,生產(chǎn)過(guò)程連續(xù),設(shè)備體積小,效率高,適合于大規(guī)模生產(chǎn),且可生產(chǎn)適用于涂料和塑料行業(yè)的產(chǎn)品,尤其是采用富鈦粉為原料,排出廢物較少,“三廢”易于處理,氯氣可循環(huán)使用,不致于對(duì)環(huán)境造成污染。目前,我國(guó)已掌握萬(wàn)噸級(jí)氯化法鈦白粉生產(chǎn)技術(shù),產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到或超過(guò)世界先進(jìn)水平口】
浙江巨化股份有限公司電化廠(chǎng)采用靜態(tài)混合器以提高氯氣液化過(guò)程中氯氣側(cè)的傳熱系 數(shù),使傳熱效率提高了29.41%,在場(chǎng)地受限制的情況下,實(shí)現(xiàn)了小設(shè)備、大生產(chǎn)能力,提高了液氯產(chǎn)量< 4>
氯堿工業(yè)主要產(chǎn)品篇二
今天由我來(lái)代表我們最后一組,為大家介紹現(xiàn)代氯堿工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)。
首先我們先來(lái)了解什么是氯堿工業(yè)。其實(shí)氯堿工業(yè)就是指工業(yè)上用電解飽和nacl溶液的方法來(lái)制取naoh、cl2和h2,并以它們?yōu)樵仙a(chǎn)一系列化工產(chǎn)品的工業(yè)。
反應(yīng)方程式如下:2nacl+2h2o=2naoh+ h2 + cl2 今天給大家講的內(nèi)容主要分為三個(gè)部分
第一部分是氯堿工業(yè)發(fā)展概況,近20年來(lái)離子膜法氯堿生產(chǎn)技術(shù)得到了快速發(fā)展.……經(jīng)過(guò)近幾年的高速發(fā)展,中國(guó)已經(jīng)成為全球氯堿行業(yè)主要產(chǎn)品最重要的生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó)之一。不僅如此,進(jìn)出口數(shù)據(jù)所示,中國(guó)同樣正在成為全球燒堿最主要的貨源供應(yīng)國(guó)家之一。
咱們?cè)賮?lái)看一下氯堿工業(yè)的特點(diǎn),氯堿工業(yè)主要特點(diǎn)有三個(gè)部分,第一個(gè)是能源消耗大,第二是氯與堿的平衡,由反應(yīng)方程式可以看出,氯與堿的物質(zhì)的量比是1:2,然后分別乘上他們的相對(duì)分子質(zhì)量,得出質(zhì)量比是1:0.85,第三是腐蝕和污染.那氯堿工業(yè)產(chǎn)品有哪些用途呢?
我們知道氯堿工業(yè)的三大產(chǎn)物分別是燒堿、氯氣和氫氣。氯氣和氫氣可以去制取鹽酸;氫氣可以進(jìn)行有機(jī)合成和金屬的冶煉;氯氣也能參與有機(jī)合成、氯化物的合成以及農(nóng)藥的生產(chǎn);燒堿可以和氯氣可以制成含氯的漂白劑,也是造紙、玻璃、肥皂生產(chǎn)必不可少的物質(zhì)。隨著石油化工的發(fā)展用途進(jìn)一步擴(kuò)大
接下來(lái)咱們看一下第二個(gè)部分氯堿工業(yè)的原理及工藝流程圖,這個(gè)流程圖主要分為四個(gè)工段,第一個(gè)是化鹽階段,就是把鹽溶解經(jīng)澄清槽過(guò)濾精制得到飽和食鹽水為電解工段做準(zhǔn)備,……
第二是電解工段'電解二次精制的鹽水生產(chǎn)氯氣氫氣和燒堿 第三工段是氯氫處理工段,主要針對(duì)電解槽出來(lái)的氫氣氯氣進(jìn)行冷卻干燥處理,為后續(xù)生產(chǎn)做準(zhǔn)備,第四就是蒸發(fā)工段也就是固堿工段,我們來(lái)看一下燒堿的生產(chǎn)方法,主要分為三個(gè)
1、人們最早制取naoh的方法是苛化法、以純堿和石灰為原料制取naoh的方法,反應(yīng)方程式如下: na2co3十ca(oh)2=2naoh十caco3
2、之后人們想到了更好的方法來(lái)將產(chǎn)物分開(kāi),這種方法就是我們高中就學(xué)過(guò)的隔膜電解法,原理如下圖所示,它采用多孔性的濾過(guò)式隔膜(通常是石棉)將陽(yáng)極區(qū)和陰極區(qū)分開(kāi),防止兩極產(chǎn)物的混合。
水銀法
水銀電解槽電解室中的主要反是:
在石墨陽(yáng)極或金屬陽(yáng)極上: 2cl--2e-= cl2↑
在水銀陰極上: 2na++2e-=2na na+nhg=nahgn 在電解室中的總反應(yīng)為:2nacl+2nhg=2nahgn+ cl2↑
3、離子膜電解法是氯堿工業(yè)在上世紀(jì)70年代中期推出的一種新工藝,原理如下圖。
這一工藝的技術(shù)關(guān)鍵是使用對(duì)離子具有選擇透過(guò)性的離子交換膜,在氯堿工業(yè)采用的是全氟陽(yáng)離子交換膜,它只允許鈉離子由陽(yáng)極區(qū)進(jìn)入陰極區(qū),卻阻止oh-,cl-及水分子通過(guò),這樣不僅使兩極產(chǎn)物隔離,避免了導(dǎo)致電流效率下降的各種副反應(yīng),而且能從陰極區(qū)直接獲得高純、高濃度的燒堿
了解了離子膜法制堿這種新工藝,我們來(lái)對(duì)其優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行剖析 優(yōu)點(diǎn)有:投資省、出槽naoh濃度高、能耗低、naoh質(zhì)量好、氯氣純度高,氯中含氧、含氫低、氫氣純度高、無(wú)污染
缺點(diǎn)有:對(duì)鹽水質(zhì)量要求高,增加了設(shè)備的投資;離子膜費(fèi)用高,易損壞
離子膜法制堿特點(diǎn)與上面兩個(gè)方法相比有許多優(yōu)點(diǎn),所以在介紹一下離子膜制堿工藝流程,固堿工藝流程主要分為三個(gè)單元
最后看一下第三部分氯堿工業(yè)的危害及治理 強(qiáng)酸或強(qiáng)堿流入水體會(huì)使ph發(fā)生變化對(duì)水體生物產(chǎn)生毒害作用,治理方法酸入堿,氯用蒸汽加熱解析法治理,未來(lái)展望
氯堿工業(yè)主要產(chǎn)品篇三
1、生產(chǎn)現(xiàn)狀
氯堿,即氯堿工業(yè),也指使用飽和食鹽水制氯氣氫氣燒堿的方法。工業(yè)上用電解飽和nacl溶液的方法來(lái)制取naoh、cl2和h2,并以它們?yōu)樵仙a(chǎn)一系列化工產(chǎn)品,稱(chēng)為氯堿工業(yè)。氯堿工業(yè)是最基本的化學(xué)工業(yè)之一,它的產(chǎn)品除應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)本身外,還廣泛應(yīng)用于輕工業(yè)、紡織工業(yè)、冶金工業(yè)、石油化學(xué)工業(yè)以及公用事業(yè)。
中國(guó)的氯堿工業(yè)主要采用隔膜法和離子膜交換法兩種生產(chǎn)工藝。氯堿工業(yè)的主要產(chǎn)品包括燒堿、聚氯乙烯(pvc)、氯氣、氫氣等。氯堿產(chǎn)品主要用于制造有機(jī)化學(xué)品、造紙、肥皂、玻璃、化纖、塑料等領(lǐng)域。
近年來(lái),中國(guó)氯堿工業(yè)迅速發(fā)展,原有氯堿企業(yè)紛紛擴(kuò)大了生產(chǎn)能力,一些新的企業(yè)也相繼投產(chǎn),產(chǎn)能快速提升,氯堿工業(yè)呈現(xiàn)出加速向規(guī)模化,高技術(shù)含量方面發(fā)展的態(tài)勢(shì)。中國(guó)氯堿工業(yè)在產(chǎn)能迅速提升的同時(shí),技術(shù)也獲得了長(zhǎng)足發(fā)展,規(guī)?;b臵增多,裝臵技術(shù)水平提高,中國(guó)氯堿工業(yè)呈規(guī)?;⒏呒夹g(shù)化發(fā)展態(tài)勢(shì)。
2、生產(chǎn)方法比較(原料來(lái)源、催化劑性能,安全、環(huán)保分析,經(jīng)濟(jì)性分析)a,隔膜法:
隔膜法電解是目前電解法生產(chǎn)燒堿最主要的方法之一,所謂隔膜法是指在陽(yáng)極與陰極之間設(shè)臵隔膜,把陰、陽(yáng)極產(chǎn)物隔開(kāi)。隔膜是一種多孔滲透性隔層,它不妨礙離子的遷移和電流通過(guò)并使它們以一定的速度流向陰極,但可以組織oh-向陽(yáng)極擴(kuò)散,防止陰、陽(yáng)極產(chǎn)物間的機(jī)械混合。目前,工業(yè)上用的較多的是立式隔膜電解槽。陽(yáng)極用石墨或金屬,陰極用鐵絲網(wǎng)或沖孔鐵板。當(dāng)輸入直流電進(jìn)行電解后,食鹽水溶液中的部分氯離子在陽(yáng)極上失去電子生成氯氣并逸出。陽(yáng)極溶液中剩下的鈉離子隨溶液一同向陰極遷移,流入陰極的電解液,其中的氫離子在陰極得到電子生成氫氣自電解槽陰極室逸出。由于氫離子不斷放電析出氫氣,從而進(jìn)一步促使水電離。溶液中所剩的氫氧根離子與鈉離子形成堿溶液,與未電解的氯化鈉溶液一起不斷自電解槽中排出。新鹽水不斷得到補(bǔ)充,在電解槽的陽(yáng)極室進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)。
b.離子交換膜法
在電解槽中,用陽(yáng)離子交換膜把陽(yáng)極室和陰極室隔開(kāi)。陽(yáng)離子交換膜跟石棉絨膜不同,它具有選擇透過(guò)性。它只讓na + 帶著少量水分子透過(guò),其它離子難以透過(guò)。電解時(shí)從電解槽的下部往陽(yáng)極室注入經(jīng)過(guò)嚴(yán)格精制的 nacl溶液,往陰極室注入水。在陽(yáng)極室中cl由于受陽(yáng)離子交換膜的阻隔,不能移向陽(yáng)極室,這樣就在陰極室里逐漸富集,形成了 naoh溶液。隨著電解的進(jìn)行,不斷往陽(yáng)極室里注入精制食鹽水,以補(bǔ)充nacl的消耗;不斷往陰極室里注入水,以補(bǔ)充水的消耗和調(diào)節(jié)產(chǎn)品naoh的濃度。所得的堿液從陰極室上部導(dǎo)出。因?yàn)殛?yáng)離子交換膜能阻止cl-通過(guò),所以陰極室生成的 naoh溶液中含nacl雜質(zhì)很少。用這種方法制得的產(chǎn)品比用隔膜法電解生產(chǎn)的產(chǎn)品濃度大,純度高,而且能耗也低,所以它是目前最先進(jìn)的生產(chǎn)氯堿的工藝。
c.水銀電解法:
種電解方法,利用流動(dòng)的水銀層作為陰極,在直流電作用下使電解質(zhì)溶液的陽(yáng)離子成為金屬析出,與水銀形成汞齊,而與陽(yáng)極的產(chǎn)物分開(kāi)。在氯堿工業(yè)中,利用水銀電解槽電解食鹽水溶液,生產(chǎn)高純度燒堿(氫氧化鈉)、氫氣和氯氣,首先于1897年在英國(guó)柴郡的朗科恩和美國(guó)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
①可在較高的電流密度下運(yùn)轉(zhuǎn);②不需蒸發(fā),直接生產(chǎn)50%或73%人造絲級(jí)高純度燒堿(含氯化鈉在50ppm以下);③電耗較高;④需用固體食鹽作原料;
2⑤汞的流失會(huì)造成環(huán)境污染?,F(xiàn)代水銀電解槽一般在8000~15000a/m電流密度下運(yùn)轉(zhuǎn),最大電流負(fù)荷達(dá)450ka。電流效率為96%~98%;汞齊含鈉量為0.2%~0.5%(質(zhì)量)。淡鹽水的濃度為260g/l左右。水銀電解法要求高純度的鹽水,雜質(zhì)中鎂(最大1.0ppm)、鈣(最大10ppm)和鐵(最大0.1ppm)的含量均應(yīng)嚴(yán)格控制,重金屬釩、鉬、鈦、錳、鎢等的總量應(yīng)小于0.01ppm,以防止產(chǎn)生不易流動(dòng)的高汞齊(或稱(chēng)汞渣)。若陰極水銀薄層破裂,則裸露的鋼底板上會(huì)生成氫氧化鈉并放出氫氣,與陽(yáng)極生成氯氣構(gòu)成爆炸混合物。
水銀法氯堿廠(chǎng)多數(shù)以精制鹽作原料。有的氯堿廠(chǎng)既有隔膜法生產(chǎn)裝臵,又有水銀法生產(chǎn)裝臵,特點(diǎn)是利用隔膜法堿液蒸發(fā)器分離出來(lái)的優(yōu)質(zhì)回收鹽,供水銀法使用。
離子膜法制得的產(chǎn)品比用隔膜法電解生產(chǎn)的產(chǎn)品濃度大,純度高,而且能耗也低,所以它是目前最先進(jìn)的生產(chǎn)氯堿的工藝。而水銀電解法電耗較高,汞的流失會(huì)造成環(huán)境污染。
故采用離子膜進(jìn)行生產(chǎn)。
溫度對(duì)離子膜性能的影響
在電流密度一定的情況下,溫度上升會(huì)使陰極側(cè)離子膜的孔隙增大,從而提高鈉離子的遷移率,即提高電流效率。當(dāng)電流密度下降時(shí),為了取得最高的電流效率,槽溫必須相應(yīng)降低,但不能太低。溫度過(guò)低,膜內(nèi)的—coo —與na+ 結(jié)合,生成—coona,使得離子交換容量下降。同時(shí),陰極側(cè)的膜因得不到水合鈉離子而脫水,其結(jié)構(gòu)發(fā)生不可逆的改變,對(duì)反滲透的oh-阻力減弱,從而造成電流效率下降,以后即使再提高溫度,膜的性能也難以恢復(fù)。一般要求不低于65度。此外,如果在操作范圍內(nèi)適當(dāng)提高溫度,則可以使膜的孔隙增大而有助于槽電壓降低。一般情況下,槽 溫上升10度,槽電壓可降低50~100mv。但是槽溫不能太高,如果高于,會(huì)產(chǎn)生大量水蒸氣而使槽電壓升高。因此在生產(chǎn)中根 據(jù)電流密度,槽溫控制在 70~90度
氣體壓力變化的影響
陽(yáng)極室的氯氣和陰極室的氫氣之間的壓差變化不能太大,否則膜就不能貼在陽(yáng)極側(cè)。隨著氣體壓差的大波動(dòng),膜來(lái)回震動(dòng),離子膜同單元槽反復(fù)摩擦,膜因受到機(jī)械磨損,局部出現(xiàn)口子或強(qiáng)度降低。因此,除電極表面光滑平整外,還要把陰極室、陽(yáng)極室的壓差控制在一定范圍內(nèi),讓陰極室的壓力大于陽(yáng)極室的壓力,使離子膜壓緊在陽(yáng)極上,保護(hù)膜。如果電解槽氣體壓差正壓過(guò)大,將使陽(yáng)極永久變形,極距增大,電壓上升,膜損壞。電解槽出現(xiàn)負(fù)壓差時(shí),不僅槽電壓上升,而且使貼向陽(yáng)極的膜反貼向陰極,陰極表面的鎳和其他沉積物就會(huì)污染膜??傊?,為了使膜和電解槽免受因陰陽(yáng)極的氣體壓差波動(dòng)大的損害,可設(shè)臵連鎖保護(hù)。
典型設(shè)備的選擇(從物料性質(zhì)、工藝條件說(shuō)明反應(yīng)器、其他典型設(shè)備的結(jié)安全、環(huán)保、節(jié)構(gòu)、材質(zhì))1.龍門(mén)吊車(chē)
龍門(mén)吊車(chē)是鹽場(chǎng)卸鹽的主要設(shè)備,擔(dān)負(fù)將進(jìn)廠(chǎng)原鹽從火車(chē)內(nèi)卸進(jìn)鹽場(chǎng),并將鹽場(chǎng)內(nèi)原鹽連續(xù)向皮帶運(yùn)鹽機(jī)供鹽,如果生產(chǎn)需要,可將鹽場(chǎng)內(nèi)的新舊原鹽進(jìn)行搭配供鹽。龍門(mén)吊車(chē)載重量5噸。材質(zhì):碳鋼 2.皮帶運(yùn)鹽機(jī)
皮帶運(yùn)鹽機(jī)是電解生產(chǎn)的主要設(shè)備,擔(dān)負(fù)連續(xù)向化鹽桶輸送原鹽的任務(wù)。皮帶寬度b=800㎜,皮帶速度0.7m/s,皮帶載鹽量28.57㎏/m,運(yùn)鹽能力72t/h。利用水銀接點(diǎn)實(shí)現(xiàn)化鹽桶鹽層高度與皮帶運(yùn)鹽機(jī)聯(lián)鎖自控,原鹽利用電子皮帶稱(chēng)計(jì)量。材質(zhì):橡膠 碳鋼 3.化鹽桶
化鹽桶是制備飽和粗鹽水的主要設(shè)備,為鋼制的立式圓桶,直徑ф4000㎜,高度6700㎜,桶頂部有擋雜草和鹽粒的鐵柵,桶中部有防止液流走短路的折流圈,桶底有淡鹽水分布裝臵以及加熱裝臵等。材質(zhì):碳鋼 4.澄清桶
澄清桶的作用是將粗鹽水中的鎂鈣等難溶性的顆粒與液體分開(kāi),得到電解所需要的精鹽水.現(xiàn)生產(chǎn)用的澄清設(shè)備為道爾式澄清桶。道爾式澄清桶為鋼制桶體、錐底,桶中央有一個(gè)中心筒,其下部設(shè)有擴(kuò)張口,桶中有一根長(zhǎng)軸,下部連接長(zhǎng)短2根泥耙,上端與傳動(dòng)裝臵連接,帶動(dòng)泥耙緩慢轉(zhuǎn)動(dòng)(8~10轉(zhuǎn)/小時(shí)),桶上部設(shè)有環(huán)性溢流圈。材質(zhì):碳鋼 5.砂濾器
由本體、石英砂和渣石等構(gòu)成,溢流堰用于分配進(jìn)鹽水和收集鹽水,器底鋪ф2~32㎜的渣石,厚度約600㎜,其上鋪ф1~2㎜石英砂,厚度約600~800㎜,現(xiàn)生產(chǎn)用砂濾器直徑為ф5000㎜,高度約5000㎜。材質(zhì):碳鋼 6.洗泥桶
桶體是鋼板焊制的立式圓桶,桶中有4個(gè)格子把桶分為四層,每層均有轉(zhuǎn)動(dòng)的泥耙,由桶蓋上部的傳動(dòng)機(jī)構(gòu)帶動(dòng),在桶外上方,還附有洗滌小槽(中間又分4個(gè)小槽),供裝洗水用。
工作時(shí),由于洗水小槽位臵較高,利用位差,洗水自洗水小槽自動(dòng)進(jìn)入洗泥桶下層,與上層耙下來(lái)的泥漿相接觸混合,由于桶底、上層中央套管處泥封的存在,泥水不能進(jìn)入洗泥桶的上層,而從底層殼體邊上引出返回一次洗水小槽;一次洗水小槽的洗水又進(jìn)入洗泥桶的下數(shù)第二層,與上層耙下來(lái)的泥漿接觸混合,同樣由于泥封的存在,二次洗水從該層殼體邊上引出返回二次洗水小槽… …,泥漿經(jīng)過(guò)四次逆流洗滌,洗泥水供配液化鹽,廢泥排入地下。
材質(zhì):碳鋼 7.離子膜電槽
電解槽包括29個(gè)復(fù)極元件,兩個(gè)端板,兩個(gè)壓緊框,兩個(gè)氣體分離器,以及附屬的陰陽(yáng)極液循環(huán)管。復(fù)極元件的框架由碳鋼制成,兩側(cè)為電極網(wǎng),一側(cè)為陰極,另一側(cè)為陽(yáng)極,框架上有240個(gè)鋼棒支撐著電極網(wǎng)。
材質(zhì):碳鋼,鈦不銹鋼,銅,鎳 8.鈦管冷卻器
列管式,氯氣走管內(nèi),冷卻水走管間,分兩段,第一段用回收水冷卻氯氣,第二段用工業(yè)水冷卻氯氣。
材質(zhì):鈦
9.泡沫干燥塔
硬pvc板焊制,3vrz氯氣透平壓縮機(jī)配套設(shè)備,為外溢流式,設(shè)有稀酸循環(huán)冷卻,還有補(bǔ)加濃酸以確保塔操作溫度較低。
材質(zhì):pvc 10.水環(huán)式真空泵
氫氣壓縮輸送采用水環(huán)式真空泵,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,主要由機(jī)體和軸封組成,機(jī)體的主件有:主體、端蓋、左右定子、葉輪和軸。當(dāng)葉輪旋轉(zhuǎn)時(shí),水被葉片帶動(dòng)旋轉(zhuǎn),由于離心力的作用,水被拋至殼體內(nèi)壁,形成一層接近等厚度的橢圓型水環(huán),致使橢圓型水環(huán)與葉輪輪轂之間形成月牙型空間,該月牙型空間被葉片分成一個(gè)個(gè)不同容積的工作室。氣體從入口軸向吸入定子,徑向進(jìn)入工作室。工作室的容積隨葉輪的旋轉(zhuǎn)周期性變化,完成氣體的吸入與壓縮排放
材質(zhì):碳鋼 11.羅茨鼓風(fēng)機(jī)
氫氣壓縮輸送還采用了羅茨鼓風(fēng)機(jī),羅茨鼓風(fēng)機(jī)采用臥式進(jìn)排氣方向,在機(jī)體內(nèi)通過(guò)同步齒輪的作用,使兩轉(zhuǎn)子相對(duì)地呈反方向旋轉(zhuǎn),鑒于葉輪相互之間和葉輪與機(jī)體之間具有適當(dāng)?shù)墓ぷ鏖g隙,以致構(gòu)成進(jìn)氣腔與排氣腔相互隔絕(存在泄露)借助于葉輪旋轉(zhuǎn),將機(jī)體內(nèi)的氣體由進(jìn)氣腔推送至排氣腔后排出機(jī)體。
材質(zhì):碳鋼 12.氯壓機(jī)
主機(jī)部分由壓縮機(jī)、升速器、電動(dòng)機(jī)三個(gè)部分組成,它們之間是由齒型聯(lián)軸器連接起來(lái)的。
材質(zhì):碳鋼
各工序的操作注意事項(xiàng)和安全防護(hù)方法
鹽場(chǎng)工序
a)鹽斗原鹽高度在篾子以上高度1.5米,操作時(shí)必須在走臺(tái)上,不允許站在鹽堆上。
b)下斗作業(yè)時(shí),必須要求篾子露出一平方米以上的面積,并有人監(jiān)護(hù)作業(yè)。c)吊車(chē)抓斗距離地面保持2.5米的高度,不準(zhǔn)在斗下通行。d)皮帶機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)禁止跨躍,排除雜物時(shí)必須停車(chē)操作。e)天車(chē)工開(kāi)車(chē)前必須嗚鈴,操作中也應(yīng)適時(shí)嗚鈴。鹽水工序
a)皮帶運(yùn)鹽機(jī)在運(yùn)行中不準(zhǔn)清理皮帶、托滾上的積鹽。b)皮帶運(yùn)鹽機(jī)、泵等轉(zhuǎn)動(dòng)設(shè)備運(yùn)行中不準(zhǔn)跨越。c)接觸鹽酸、電解液要注意防護(hù)。
d)接觸氯化鋇要執(zhí)行安全操作規(guī)定,防止中毒。離子膜工序
a)電解室內(nèi)禁止一切火種(停電檢修除外)。b)電槽和輸電線(xiàn)路無(wú)接地。c)單槽瓷瓶絕緣良好。
d)電解室內(nèi)檢修時(shí),不準(zhǔn)鐵器沖擊,敲打。
e)電槽陽(yáng)極液濃度控制在200~230g/l范圍內(nèi),陰極液濃度控制在30~33.5%范圍內(nèi)。
f)電槽氫氣壓力控制在0~100mm水柱范圍內(nèi),氯氣壓力控制在0~—50mm范圍內(nèi)。
三效順流、三效逆流和蒸煮工序
a)嚴(yán)格執(zhí)行操作法,防止跑堿和液堿蒸發(fā)。b)操作工及進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)的人員都要帶防護(hù)眼睛。
c)發(fā)生液堿燒傷時(shí),要先用大量清水沖洗,然后再去醫(yī)院治療。片堿工序
a)在熔鹽電伴熱系統(tǒng)送電期間,崗位人員必須穿絕緣靴,站在絕緣膠板上,戴絕緣手套操作。b)嚴(yán)禁水、堿等物接觸電伴熱。
c)熔鹽存放避免與有機(jī)物質(zhì)接觸,以免引起驟燃或爆炸,不能用銅、銀等容器取熔鹽樣品。
d)進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)必須佩帶防護(hù)護(hù)具
1、從工藝角度提出可能解決環(huán)保措施;
膜分離法膜分離法脫除so4^2-,;一是近年來(lái)發(fā)展起的新技術(shù),技術(shù)的關(guān)鍵在于其中有一層nf膜,它可以有效從鹽水溶液?jiǎn)蝺r(jià)陰離子(如cl-)中分離出多價(jià)陰離子(如so4^2-,)。在所有的濃氯化物的鹽溶液和濃硫酸鹽溶液中,硫酸鹽對(duì)nf膜的排斥率很高(在98%以上),而氯化物對(duì)它的排斥率很低。由于氯化鈉溶液對(duì)nf膜的排斥力很小,大部分進(jìn)料水通過(guò)膜滲透進(jìn)入工藝流程,硫酸鹽被排斥而被分離出來(lái),從而達(dá)到鹽水脫除so4^2-,的目的。再經(jīng)過(guò)冷凍脫硝工藝分離出硫酸鹽,廢水再去化鹽。
廢水處理
廢水由電解部氯、氫冷卻下水、打網(wǎng)水、槽道洗水、蒸發(fā)部大氣冷凝下水、雜水、生蒸汽冷凝水,二次汽冷凝水等構(gòu)成,這些水排放時(shí)經(jīng)常溶解氯化物
通過(guò)技術(shù)改造,水循環(huán)利用率的提高或?qū)崿F(xiàn)閉路循環(huán)則可減少氯化物流失量。
2、從系統(tǒng)熱平衡分析提出能量回收利用措施
可采用余熱型溴化鋰吸收式冷水機(jī)組了合理利用氯堿化工生產(chǎn)過(guò)程中的余熱,產(chǎn)生工藝所需的冷源,可大幅度降低能源消耗,減少二氧化碳排放。
氯堿生產(chǎn)工藝流程組織(從原料及預(yù)處理、反應(yīng)、后處理組織生產(chǎn)工藝流程;用文字加以說(shuō)明)
1.電解工序工藝流程簡(jiǎn)述: 符合工藝要求的精制鹽水由鹽水工序送入精鹽水貯槽,用精鹽水泵送入高位槽,自流入鹽水預(yù)熱器,加熱至80℃±2℃后注入電解槽內(nèi),當(dāng)供給直流電后,鹽水進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng),在陽(yáng)極室生成的氯氣和在陰極室生成的氫氣分別送往氯氫工序處理,陰極室生成的電解堿液斷電后經(jīng)管道流入電解液集中槽,用泵送至蒸發(fā)工序 2.氯處理工序工藝流程簡(jiǎn)述:
電解生產(chǎn)70-85℃的濕氯氣,經(jīng)氯氣洗滌塔用工業(yè)水洗滌后,進(jìn)入ⅰ段鈦冷卻器用工業(yè)水冷卻,再進(jìn)入ⅱ段鈦冷卻器用+5℃鹽水進(jìn)一步冷卻到12-15℃,然 后進(jìn)入泡沫干燥塔、泡罩塔用硫酸干燥,干燥后的氯氣經(jīng)過(guò)酸霧捕集器后用氯氣壓縮機(jī)壓縮輸送到各用氯崗位。3.氫氣處理工藝流程簡(jiǎn)述:
電解生產(chǎn)80℃的濕氫氣經(jīng)ⅰ段、ⅱ段氫氣洗滌塔用工業(yè)水洗滌后,送氫氣壓縮機(jī)加壓后經(jīng)過(guò)ⅰ段氫氣冷卻器用工業(yè)水對(duì)其進(jìn)行冷卻,再進(jìn)入ⅱ段氫氣冷卻器用+5℃鹽水進(jìn)行冷卻到12℃,經(jīng)過(guò)水捕霧器進(jìn)入氫氣分配臺(tái)至各用氫單位。膜過(guò)濾鹽水工藝流程簡(jiǎn)述: 蒸發(fā)離心機(jī)崗位按比例用冷凝水加入鹵水化得過(guò)飽和的低芒鹽水直接輸送到化鹽池,加入除硝鹽水制得飽和粗鹽水。(溫度約55±2℃,nacl>315-319.5g/l)粗鹽水由化鹽池自流至折流槽,加入na2co3進(jìn)入前反應(yīng)槽,充分反應(yīng)后的粗鹽水用加壓泵送至氣水混合器中與空氣混合后進(jìn)入加壓溶氣罐,再進(jìn)入預(yù)處理器,并在預(yù)處理器進(jìn)口加入三氯化鐵溶液,經(jīng)過(guò)預(yù)處理除去鹽水中的氫氧化鎂和有機(jī)物。處理后的粗鹽水自流進(jìn)入后反應(yīng)槽a,并加入精制劑na2co3進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)后的鹽水溢流至后反應(yīng)槽b,充分反應(yīng)后的鹽水流入到中間槽,用泵輸送到hvm膜過(guò)濾器自動(dòng)過(guò)濾,過(guò)濾后的精鹽水流流入3#折流槽由鹽酸高位槽加入31%的鹽酸中和過(guò)剩的naoh使ph值達(dá)到要求后流入精鹽水貯槽,用精鹽水泵送至電解工段。5.冷凍工序工藝流程簡(jiǎn)述: a.單級(jí)氨壓機(jī)工藝流程: 由高壓液氨貯槽出來(lái)的液氨壓力13.765絕壓,溫度+35℃,經(jīng)蒸發(fā)器氨節(jié)流閥絕熱節(jié)流膨脹后進(jìn)入氨蒸發(fā)器的螺旋管內(nèi)進(jìn)行蒸發(fā),螺旋管內(nèi)的液氨吸收nacl冷凍鹽水的熱量,液氨在等溫等壓下蒸發(fā)成氣氨,使蒸發(fā)器內(nèi)的nacl鹽水溫度降至+5℃,由鹽水泵輸送給使用部門(mén)。0℃的氣氨經(jīng)管路吸收環(huán)境的熱量過(guò)熱至+10℃進(jìn)入單級(jí)氨壓機(jī),絕熱壓縮經(jīng)油分離器分離油后,氣氨進(jìn)入氨冷凝器,在等溫等壓下的氣氨把熱量傳給冷卻水轉(zhuǎn)走,而氣氨冷凝成液氨進(jìn)入液氨貯槽,循環(huán)使用。b.雙級(jí)氨壓機(jī)工藝流程: 由高壓液氨貯槽出來(lái)的液氨,壓力13.765絕壓,溫度+35℃,分兩部分分別進(jìn)入中間冷卻器:一部分經(jīng)氨節(jié)流閥絕熱節(jié)流膨脹后進(jìn)入中間冷卻器,產(chǎn)生低溫-9℃的氣氨,冷卻低壓級(jí)出來(lái)的氣氨。另一部份高壓液氨通過(guò)中間冷卻器的蛇管進(jìn)行再冷卻,冷卻至-2—--4℃的高壓液氨,經(jīng)蒸發(fā)器氨節(jié)流絕熱節(jié)流膨脹后進(jìn)入氨蒸發(fā)器的螺旋管內(nèi)進(jìn)行蒸發(fā)。螺旋管內(nèi)的液氨吸收cacl2冷凍鹽水的熱量,液氨在等溫等壓下蒸發(fā)成氣氨,使蒸發(fā)器外的cacl2冷凍鹽水冷卻至-35℃,由鹽水泵輸運(yùn)給使用部門(mén)。-40℃的氣氨經(jīng)氨液分離 器,過(guò)熱至-35℃進(jìn)入雙級(jí)氨壓縮機(jī)低壓級(jí)進(jìn)口。經(jīng)低壓級(jí)壓縮進(jìn)入中間冷卻器分離油、氨后,冷卻至-2—-7℃的氣氨進(jìn)入高壓級(jí),經(jīng)絕熱壓縮后的高壓氣氨經(jīng)油分離器分離油后,進(jìn)入氨冷凝器在等溫等壓下的氣氨把熱量傳給冷卻水移走,而氣氨冷凝成液氨進(jìn)入液氨貯槽,循環(huán)使用。c.螺桿式壓縮機(jī)工藝流程: 3#氫處理冷凍站采用蒸汽壓縮式冷凍機(jī),以下各部份組成一個(gè)閉合的循環(huán)系統(tǒng):蒸發(fā)器,壓縮機(jī),冷凝器和節(jié)流閥。
制冷劑(工質(zhì))r22按圖中箭頭方向依靠螺桿式壓縮機(jī)的抽吸和壓縮,周而復(fù)始地循環(huán),在冷凝器中冷凝放熱交替變換物理狀態(tài)(使用普通循環(huán)水冷卻液化),r22本身在經(jīng)節(jié)流后在蒸發(fā)器中膨脹吸熱,蒸發(fā)器內(nèi)的冷媒水溫度降至+5℃,經(jīng)過(guò)冷媒水桶由冷媒水泵輸送給使用部門(mén)。6.液氯工序工藝流程簡(jiǎn)述: 由氯氫工序送來(lái)的干燥氯氣經(jīng)氯氣除沫器進(jìn)入列管式氯氣液化氣與-35℃的冷凍鹽水逆流換熱進(jìn)行液化,液氯進(jìn)入液氯貯槽,計(jì)量后送液氯充裝崗位,液氣尾氣送后續(xù)尾氣崗位。7.鹽酸工藝流程簡(jiǎn)述: 由氯氫處理送來(lái)的氫氣、氯氣以及液氯工段送來(lái)尾氯分別經(jīng)緩沖罐,阻火器進(jìn)入二合一爐的燈頭燃燒生成氯化氫氣體,經(jīng)過(guò)雨淋管冷卻后由塊孔石墨冷卻器進(jìn)一步冷卻,再進(jìn)入降漠吸收塔用稀酸吸收成>31%的濃鹽酸進(jìn)入中轉(zhuǎn)槽。未被吸收的氣體進(jìn)入尾氣吸收塔工業(yè)水吸收得到6%左右的稀酸由快孔石墨冷卻器冷卻后進(jìn)入降漠吸收塔,仍未被吸收塔吸收的氣體用噴射泵抽至排空槽放入地溝,不凝氣體經(jīng)阻火器放空。8.漂液工序工藝流程簡(jiǎn)述: 用手推車(chē)將石灰運(yùn)入石灰池,配制成規(guī)定濃度的石灰乳,靠位差流入反應(yīng)池,循環(huán)泵將反應(yīng)池中石灰乳抽出送入噴射器,在噴射器中與來(lái)自氯處理或液氯工序的氯氣混合共同進(jìn)入反應(yīng)器生成次氯酸鈣,反應(yīng)液經(jīng)循環(huán)泵多次循環(huán)噴射提高有效氯濃度,當(dāng)有效氯達(dá)到規(guī)定要求則由循環(huán)泵送高位槽,在高位槽中經(jīng)沉清后轉(zhuǎn)入產(chǎn)品槽,經(jīng)產(chǎn)品泵送用戶(hù)運(yùn)輸車(chē)。9.蒸發(fā)工藝流程簡(jiǎn)述: 電解液經(jīng)兩臺(tái)串聯(lián)的螺旋板式換熱器預(yù)熱至90℃—100℃,進(jìn)入ⅰ效蒸發(fā)器,料液靠壓差過(guò)料到ⅱ效蒸發(fā)器強(qiáng)制循環(huán)濃縮,然后由ⅱ效采鹽泵送至ⅱ效旋液分離器采鹽,鹽泥流入鹽泥高位槽,ⅱ效旋液分離器頂部清液,當(dāng)過(guò)料時(shí)送至ⅲ效,不過(guò)料時(shí)回流至ⅱ效,堿液在ⅲ效蒸發(fā)器中強(qiáng)制循環(huán)濃縮至30%或42%,由ⅲ效采鹽泵送至ⅲ旋液分離器采鹽,鹽泥入鹽泥高位槽,頂部清液,當(dāng)出料時(shí)送至出堿桶,當(dāng)濃度不合格時(shí)回流入ⅲ 效蒸發(fā)器中。
生產(chǎn)操作要點(diǎn)
1.正確控制合成反應(yīng)的氯氫配比
合成反應(yīng)時(shí),氯與氫的配比應(yīng)為1︰1.05~1︰1。一日發(fā)出比例查調(diào),均會(huì)發(fā)生事故.氫氣過(guò)量太多,會(huì)使尾氣含氫量增加,若尾部產(chǎn)生摩擦易發(fā)生爆炸;另外含氫增加會(huì)影響氯化氫的純度;還可以影響氯乙烯合成中得率。氯氣過(guò)量危害就更大,首先尾氣帶氯排放,污染環(huán)境,造成人體傷害,其次嚴(yán)重影響鋼制合成爐使用壽命,因過(guò)量氯會(huì)與鐵反應(yīng)生成二氯化鐵、三氯化鐵,易堵塞后部管道及設(shè)備;另外氯化氫氣體中含有游離氯,在氯乙烯合成程中氯氣與乙炔反應(yīng)生成氯乙炔而發(fā)生爆炸。由此可見(jiàn).嚴(yán)格控制氯氫配比是安全生產(chǎn)所必需的有效手段。正常氯氫配比的混合氣火焰是青白色的,一旦發(fā)生氯配比增大,火焰顏色漸漸變成澆黃、黃色、深黃、澆紅、.紅色、深紅,直至發(fā)紫。因此時(shí)刻注意火焰顏色,及時(shí)調(diào)整氯氫配比,始終保持正??刂品秶窍喈?dāng)重要的。2.確保事故處理裝臵的完好
事故氯化氫處理裝臵是處理緊急情況下正壓氯化氫和氯氣的應(yīng)急裝臵。它具備二種功能,即處理鹽酸、氯化氫設(shè)備、管道中的剩氣,不使其外溢;另外,可處理因納氏泵故障,造成出口管網(wǎng)中的帶壓氯化氫氣體之釋放、匯壓。并可抽吸氯化氫總管中剩余氣體,有效防止有害氣體的外濫。
要確保事故處理裝臵的完好,才能防止有替氣體的外溢。對(duì)整個(gè)處理裝臵來(lái)說(shuō),要隨時(shí)準(zhǔn)備處理事故發(fā)生后產(chǎn)生的有外溢可能的氣體。其中在處理各臺(tái)爐子的剩氣時(shí)。要保證水封有效;讓其進(jìn)入水吸收塔,吸收掉氣相中所含的氯化氫,再進(jìn)入堿吸收塔,將氣相中所含的氯氣吸收掉;再去排空,如圖9-17所示。在 11 處理正壓氮化氫氣體時(shí)就開(kāi)啟水封閥。讓其沖掉水封,依次進(jìn)入水吸收塔和堿吸收塔,將氯化氧氣體充分吸收掉,再作排空。確保處理裝臵的完好,就必須確保裝臵開(kāi)得出、啟得動(dòng)。堿吸收液濃度配制合適,水吸收液隨時(shí)更新,日常要勤維修保養(yǎng)。
3.開(kāi)、停車(chē)注意要點(diǎn)
(1)合成系統(tǒng)
點(diǎn)爐前必需認(rèn)真做好以下工作:
①認(rèn)真檢查設(shè)備、管線(xiàn)、閥設(shè),確信進(jìn)爐氧氣、氯氣管線(xiàn)上所有閥門(mén)嚴(yán)閉;
②認(rèn)真檢查爐頂防爆膜堅(jiān)挺、有效,防雨遮蓋嚴(yán)密;
⑧認(rèn)真檢查燃燒器,確保其完好;
①氨氣管網(wǎng)試壓,確認(rèn)其不漏(非全廠(chǎng)停車(chē)點(diǎn)爐可不執(zhí)行此條);
⑤氫氣系統(tǒng)用氮?dú)膺M(jìn)行臵換;
⑥合成爐看火視鏡清晰透亮;
⑦水夾套或水蒸汽爐檢查水源是否正常(排除剩氣);(2)冷卻系統(tǒng);
①冷卻水系統(tǒng)泵、閥、管線(xiàn)開(kāi)通循環(huán);
②冷卻水壓保持0.15~0.20mpa;
③冷卻器底部冷凝閥打開(kāi)。
(3)吸收系統(tǒng)
①膜式吸收塔冷卻系統(tǒng)開(kāi)通循環(huán),②吸收水泵開(kāi)啟,并保持回流。確保吸收水壓力為0.5~0.③出酸閥打開(kāi);
④尾氣系統(tǒng)無(wú)泄漏
⑤鼓風(fēng)機(jī)開(kāi)啟,并調(diào)節(jié)一定量的抽力。
(4)氯化氧冷凍脫水系統(tǒng)
①開(kāi)啟冷凍鹽水循環(huán)系統(tǒng); ②冷凍塔底部冷凝酸閥打開(kāi);
③更換酸霧捕集器上防爆膜;
④用氯化氫試壓;確認(rèn)系統(tǒng)不漏。
;55mpa(5)氯化氫壓縮輸送系統(tǒng)
①硫酸貯罐有一定最貯存; ②進(jìn)、出管網(wǎng)試壓,確認(rèn)無(wú)泄漏;
⑨冷卻水開(kāi)啟循環(huán);
④各類(lèi)氣閥門(mén)嚴(yán)閉(包專(zhuān)最分配臺(tái));
開(kāi)車(chē)要點(diǎn):
(1)合成爐系統(tǒng)
①分析氫氣純度在98%以,分析氯氣純度在60%以上,氯內(nèi)含氫在1%以下(非全廠(chǎng)停車(chē)點(diǎn)爐時(shí),氮?dú)饧兌仍?0%以上,氯內(nèi)含氫在0.6%以下);
②堅(jiān)持先點(diǎn)氫、后點(diǎn)氯,以氯代空氣的原則;
③一次點(diǎn)火失敗,絕不能立即再點(diǎn),必須間隔20分鐘后再點(diǎn);
(2)吸收系統(tǒng)
②依據(jù)進(jìn)吸收塔稀酸溫度,調(diào)節(jié)進(jìn)塔吸收水量;
③及時(shí)測(cè)囂出酸濃度;
⑶尾氣系統(tǒng)
①點(diǎn)爐時(shí),調(diào)節(jié)尾氣鼓風(fēng)機(jī)抽氣量; ②分析尾氣中含氫、禽氧、含氯化氫量;
14(4)氯化氫干燥、輸送系統(tǒng)
①待氯化氫純度90%以上,氯化氫含氧在0.53%以下,氯化氫含氫1~2.5%,無(wú)游離氮,才具備送氯乙烯合成條件;
②在輸往氯化氫干燥系統(tǒng)時(shí),必須先打回流做處理鹽酸,分析合格后再開(kāi)分配臺(tái)通氯乙烯閥門(mén),然后依據(jù)氯乙烯所需流量及時(shí)調(diào)節(jié)納氏泵量;
③冷凍干燥的鹽水溫度也需依據(jù)氯化氫流量予以調(diào)節(jié);
停車(chē)要點(diǎn):
(1)停合成爐必須在減少進(jìn)爐的氯氣、氫氣流量前提下,做到“先斷氫.后斷氯”,或同時(shí)一起切斷氣源,防止?fàn)t子爆破發(fā)生;
(2)打開(kāi)爐門(mén)必須在停爐后半小時(shí)進(jìn)行,絕不允許停爐后立即打開(kāi)爐;
(3)氯化氫剩氣用事故氯化氫處理裝臵予以處理掉;
(4)氫氣系統(tǒng)(包括氣柜、氫氣管路)用氮?dú)馀Z換過(guò),其中含氫必須達(dá)到0.4%以下(若因故單臺(tái)爐停車(chē),則氣柜不用氮?dú)馀Z換)。
(5)氯氣系統(tǒng)用空氣臵換(非大修停爐,可以不用空氣臵換)4.系統(tǒng)檢修注意要點(diǎn)
(1)在單臺(tái)爐因故停車(chē)檢修時(shí),周?chē)铣蔂t的生產(chǎn)系統(tǒng)正在正常生產(chǎn),系統(tǒng)檢修之安全與否將直接影響周?chē)鸂t的正常生產(chǎn),應(yīng)予以高度重視。
(2)若需動(dòng)火必須做好以下工作
①氫氣管道(指單臺(tái)爐所屬)、合成爐動(dòng)火屬一級(jí)動(dòng)火,需經(jīng)安全部門(mén)及廠(chǎng)部審批;其余部位動(dòng)火屬二級(jí)動(dòng)火,需經(jīng)車(chē)間主任審批。
②系統(tǒng)動(dòng)火前必須拆除爐頂防爆膜,進(jìn)爐的氫氣、氯氣管道上盲板(辦理裝拆盲板手續(xù)),拆掉爐頂,停下尾氣鼓風(fēng)機(jī),周?chē)鸂t的氫氣系統(tǒng)遮蓋石棉布,尾氣風(fēng)機(jī)也遮好石棉布。若風(fēng)向不利,還得停下左右爐。在動(dòng)火部位有良好接地(防止靜電作用),現(xiàn)場(chǎng)有專(zhuān)人監(jiān)護(hù)。并準(zhǔn)備好1211滅火機(jī)等消防器材。若需進(jìn)入合成爐補(bǔ)焊,還得辦理進(jìn)入容器的申請(qǐng)手續(xù);動(dòng)火部位較高的話(huà),還需辦理登高作業(yè)申請(qǐng)手續(xù)。
(3)參與檢修人員需戴上必需的勞動(dòng)防護(hù)用品,防止酸等化學(xué)品灼傷。(4)參與檢修人員應(yīng)高度重視安全,切實(shí)把“無(wú)電當(dāng)作有電,無(wú)酸當(dāng)作有酸”,作業(yè)時(shí)切實(shí)做好“三不傷害
電槽的電壓升高
匯集電效,電壓的數(shù)據(jù),作表分析;看看電壓上升是呈梯度上升還是緩慢的曲線(xiàn)上升;電效下降是呈梯度下降還是緩慢的曲線(xiàn)下降。如果電壓是曲線(xiàn)上升,電效是曲線(xiàn)下降,分析氯氣純度,鹽水質(zhì)量,樹(shù)脂層高度,純水質(zhì)量等,估計(jì)是以上幾點(diǎn)出了問(wèn)題;如果電壓是梯度上升,電效是梯度下降,估計(jì)是陰陽(yáng)極涂層出了問(wèn)題,立刻聯(lián)系電槽廠(chǎng)家,共同對(duì)電解槽本身進(jìn)行檢查。
另外可做如下檢查
a)電流密度的檢查:檢查電解槽的實(shí)際運(yùn)行電流是否偏高,但當(dāng)電流密度超過(guò)1 ka/m2時(shí),運(yùn)行槽電壓 和電流密度的關(guān)系是線(xiàn)形的:u槽=u0+ki(v),有高的電流密度,就有高的槽電壓;b)電槽內(nèi)燒堿濃度的檢查:檢查電解槽出口的燒堿濃度是否偏高,燒堿濃度偏高會(huì)導(dǎo)致槽電壓升高,隨著電槽內(nèi)燒堿濃度的提高,膜中含水率逐漸下降,導(dǎo)致膜電壓升高,槽電壓也隨之升高,在5 ka /m2時(shí),電槽內(nèi)燒堿濃度升高1%,槽壓增加大約33mv;c)陰、陽(yáng)極液循環(huán)量的檢查:檢查陰、陽(yáng)極液循環(huán)量是否偏低,陰、陽(yáng)極液循環(huán)量偏低會(huì)導(dǎo)致槽電壓升高,在電解過(guò)程中,氣泡效應(yīng)對(duì)槽電壓的影響很明顯。電槽內(nèi)產(chǎn)生大量氫氣和氯氣,使槽內(nèi)液體氣體率增加,氣泡在膜上及電極上的附著量也增加,從而導(dǎo)致槽電壓升高。足夠的電解液供給電解槽進(jìn)行循環(huán),以便及時(shí)將氣體帶走,以減小氣泡效應(yīng)對(duì)槽電壓的影響;d)電解槽溫度的檢查:檢查電解槽溫度是否偏低,電解槽溫度偏低會(huì)導(dǎo)致槽電壓升高,溫度上升,將使膜的孔隙增大,有助于提高膜的導(dǎo)電度,還將使電解液的導(dǎo)電度提高,從而可以降低槽電壓。溫度每上升1℃,槽電壓大約降低16mv;e)電解槽壓力和壓差的檢查:檢查電解槽壓力是否偏低和壓差是否偏低或偏高,電解槽壓力偏低和壓差偏低 或偏高會(huì)導(dǎo)致槽電壓升高,增加電解槽壓力,電解液中氣體體積縮小,因氣泡效應(yīng)而引起的電解液電阻下降,槽電壓下降;電解槽正壓差比負(fù)壓差降低槽電壓大。因?yàn)殛?yáng)極液電導(dǎo)率遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于陰極液電導(dǎo)率。但若正壓差過(guò)大,可能使陽(yáng)極變形,極距增大,電壓上升;f)鹽水中雜質(zhì)的檢查:檢查鹽水中的鐵、鎳、鎂、鋇等雜質(zhì)離子是否超標(biāo),這些雜質(zhì)離子超標(biāo)主要影響槽電壓,使槽電壓升高;g)陽(yáng)極液nacl濃度的檢查:陽(yáng)極液中nacl濃度不宜過(guò)高與過(guò)低,否則會(huì)引起槽電壓上升。陽(yáng)極液中nacl推薦濃度為(220~230)g/l。h)對(duì)陰陽(yáng)極及其涂層的檢查:活性涂層損壞,會(huì)導(dǎo)致電極的過(guò)電壓升高,從而使槽電壓升高。2.停車(chē)后可能造成脫氯塔液位高
電解裝臵停車(chē)后,由于進(jìn)入脫氯塔的陽(yáng)極液中游離氯越來(lái)越少,脫出的氯氣也越來(lái)越少,真空泵的抽氣量也越來(lái)越小,這樣,脫氯塔內(nèi)的真空也就越來(lái)越大,從而導(dǎo)致脫氯塔內(nèi)的鹽水不易排出,液位升高。解決的方法:a、按版主所說(shuō)把法蘭松開(kāi),將脫氯塔的真空破壞,液位自然恢復(fù);b、建議在脫氯塔的頂部安裝泄壓閥門(mén),出現(xiàn)脫氯塔液位升高的現(xiàn)象,通過(guò)該閥門(mén)破壞真空而降低液位,同時(shí)還防止因脫氯塔內(nèi)的真空
過(guò)大損壞脫氯塔現(xiàn)象的發(fā)生;c、調(diào)節(jié)真空泵的回流閥,以降低脫氯塔內(nèi)的真空。3.離子膜電解槽中出現(xiàn)電壓偏差
原因:
a、某一個(gè)單元電解槽進(jìn)料管堵塞,電解液流量變小,使該單元電解槽缺液,單元槽電壓升高,電解槽中性偏移(即出現(xiàn)電壓偏差);b、某一個(gè)單元電解槽的離子膜出現(xiàn)較大的針孔或破裂,單元槽電壓降低,電解槽中性偏移(即出現(xiàn)電壓偏差);c、電解槽現(xiàn)場(chǎng)泄漏,發(fā)生局部短路,電解槽中性偏移(即出現(xiàn)電壓偏差);d、離子膜電解槽中性偏移測(cè)量?jī)x表出現(xiàn)問(wèn)題。
處理方法:
a、如果離子膜電解槽中性偏移,并不主張立即停車(chē),因?yàn)橥\?chē)后中性偏移的原因反而不好確定;b、離子膜電解槽中性偏移后,首先立即現(xiàn)場(chǎng)檢查泄漏情況,測(cè)量該電解槽的所有單元槽電壓,發(fā)現(xiàn)異常,及時(shí)處理;c、如果單元槽電壓檢查正常,進(jìn)一步檢查該電解槽的所有單元槽溢流情況、陽(yáng)極液顏色、入槽電解液流量、陽(yáng)極液ph值,發(fā)現(xiàn)異常,及時(shí)處理;d、如果上述檢查均正常,將電解槽中性偏移(即出現(xiàn)電壓偏差)調(diào)零后,繼續(xù)生產(chǎn)。
4.、離子膜起泡
a,濃度。在離子交換膜電解中,膜中鈉離子遷移的數(shù)目比在陽(yáng)極液中遷移的數(shù)目多。因此,在膜的表面和附近,鈉離子含量比在陽(yáng)極液中小,鈉離子的需要必須通過(guò)擴(kuò)散供應(yīng)。當(dāng)陽(yáng)極液濃度降低時(shí),在膜上和膜附近的鈉離子含量最終減少到零。如果在一定電流時(shí),陽(yáng)極液濃度降到臨界值以下,水的電解將增加,操作電壓將急速上升并且氯氣的純度將下降,在膜上將產(chǎn)生水泡。在另一方面,如果陽(yáng)極液的濃度超過(guò)規(guī)定值,由于膜的收縮,操作電壓將增加,因此,必須將陽(yáng)極液濃度保持在規(guī)定范圍內(nèi)。b電解液的流量。流量波動(dòng)導(dǎo)致膜表面的電解液濃度不均勻,而使膜上產(chǎn)生水泡。c陽(yáng)極液的高酸度。如果酸度高于0.15n,膜上將產(chǎn)生水泡現(xiàn)象。
氯堿工業(yè)主要產(chǎn)品篇四
高中化學(xué)氯堿工業(yè)
一、電解飽和食鹽水反應(yīng)原理 陽(yáng)極
: 2cl--2e-= cl2↑ 陰極
: 2h+ + 2e-= h2↑
總反應(yīng)離子方程式:
2cl- + 2h2o =2oh- + h2↑ + cl2↑
2nacl + 2h2o = 2naoh + h2↑ + cl2↑
上述裝置的缺點(diǎn): 1.h2和cl2 混合不安全
2會(huì)和naoh反應(yīng),會(huì)使得到的naoh不純
二、離子交換膜法制燒堿
1、生產(chǎn)設(shè)備名稱(chēng):離子交換膜電解槽
陽(yáng)極:金屬鈦網(wǎng)(涂鈦釕氧化物)
陰極:碳鋼網(wǎng)(有鎳涂層)
陽(yáng)離子交換膜:只允許陽(yáng)離子(na+)通過(guò),把電解槽隔成陰極室和陽(yáng)極室
2、離子交換膜的作用:
(1)將電解槽隔成陰極室和陽(yáng)極室,它只允許陽(yáng)離子(na+)通過(guò),而阻止陰離子(cl-、oh-)和氣體通過(guò)。
(2)防止氯氣和氫氣混合而引起爆炸。
(3)避免氯氣與氫氧化鈉反應(yīng)生成次氯酸鈉影響氫氧化鈉的產(chǎn)量。
3、生產(chǎn)流程
4、精制食鹽水
①加入稍過(guò)量的naoh溶液
②加入稍過(guò)量bacl2溶液(其中①、②順序可以交換。)③加入稍過(guò)量的na2co3溶液
④過(guò)濾(除去mg(oh)
2、fe(oh)
3、baso4、caco3、baco3及泥沙等);
⑤在濾液中加適量鹽酸(除去過(guò)量的co32—,調(diào)節(jié)溶液的ph); ⑥通過(guò)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂(除去殘留的微量ca2+、mg2+等 離子)。
氯堿工業(yè)主要產(chǎn)品篇五
中國(guó)氯堿工業(yè)發(fā)展大事記
1929年 愛(ài)國(guó)實(shí)業(yè)家吳蘊(yùn)初先生在上海創(chuàng)建中國(guó)第一家氯堿廠(chǎng)——上海天原電化廠(chǎng)。
1935年 山西化學(xué)廠(chǎng)建成,并采用西門(mén)子水平隔膜電解槽。
1940年 天原電化廠(chǎng)由上海遷至重慶后建立的重慶天原電化廠(chǎng)投產(chǎn)。
1940年 沈陽(yáng)化工廠(chǎng)、漢沽化學(xué)廠(chǎng)、天津大沽化工廠(chǎng)分別建成。
1952年 錦西化工廠(chǎng)建成水銀電解槽,開(kāi)創(chuàng)了我國(guó)生產(chǎn)高純堿的歷史。
1952年 錦西化工廠(chǎng)建成我國(guó)第一套氯化苯生產(chǎn)裝置。
1953年 國(guó)家決定重點(diǎn)建設(shè)的太原化工廠(chǎng)、四川長(zhǎng)壽化工廠(chǎng)、湖南株洲化工廠(chǎng)分別于1958、1959年建成。1956年 錦西化工廠(chǎng)建成第一臺(tái)水銀整流器。
1956年 上海天原化工廠(chǎng)開(kāi)發(fā)出漂粉精生產(chǎn)裝置。
1957年 立式吸附隔膜電解槽在上海天原化工廠(chǎng)建成,單槽產(chǎn)量提高10倍,電耗降低23%。
1958年 國(guó)家決定在衢州、武漢、福州、廣州、合肥、九江、西安、遵義、常州、南寧、四平、北京、上海建設(shè)13個(gè)年產(chǎn)0.75~3萬(wàn)噸/年規(guī)模的氯堿廠(chǎng),總投資6.45億元,并在1959年建成。
1958年 錦西化工廠(chǎng)3000噸/年懸浮聚合法聚氯乙烯生產(chǎn)裝置建成投產(chǎn),開(kāi)創(chuàng)了我國(guó)聚氯乙烯工業(yè)化生產(chǎn)的歷史。
1958年 長(zhǎng)壽化工廠(chǎng)建成我國(guó)第一套氯丁橡膠生產(chǎn)裝置。
1959年 原化工部化工設(shè)計(jì)院和錦西化工設(shè)計(jì)研究分院共同完成6000噸/年懸浮聚合法生產(chǎn)定型設(shè)計(jì),錦西、北京、天津、上海、福州、株洲等7套6000噸/年聚氯乙烯裝置投產(chǎn)。
1959年 沈陽(yáng)化工廠(chǎng)建成氯化石蠟-42生產(chǎn)裝置。
1962年 武漢市建漢化工廠(chǎng)和上海天原化工廠(chǎng)分別開(kāi)展100噸/年乳液聚合法聚氯乙烯中間實(shí)驗(yàn),后擴(kuò)建為500噸/年生產(chǎn)裝置。
1963年 我國(guó)第一套1000a/600v硅整流器在錦西化工廠(chǎng)誕生。
1965年 石墨三合一鹽酸合成爐在錦西化工廠(chǎng)投產(chǎn)。
1966年 自貢?shū)欪Q化工廠(chǎng)建成天然氣熱氯化法甲烷氯化物裝置。
1973年 上海天原化工廠(chǎng)、福州化工廠(chǎng)、杭州電化廠(chǎng)、天津化工廠(chǎng)、無(wú)錫電化廠(chǎng)等企業(yè)開(kāi)展了疏松型樹(shù)脂的研究,并逐步投入生產(chǎn)運(yùn)行。
1974年 我國(guó)首批40臺(tái)、30平方米金屬陽(yáng)極隔膜電解槽在上海天原化工廠(chǎng)投產(chǎn)。
1974年 錦西化工機(jī)械廠(chǎng)設(shè)計(jì)制造出我國(guó)第一臺(tái)30m3聚合釜,分別在上海天原化工廠(chǎng)和天津化工廠(chǎng)試用。1976年 北京化工二廠(chǎng)從德國(guó)伍德公司引進(jìn)8萬(wàn)噸/年乙烯氧氯化法制氯乙烯生產(chǎn)裝置。1978年 我國(guó)自行設(shè)計(jì)、制造了容量最大的c47-i型金屬陽(yáng)極隔膜電解槽。
1978年 上海天原化工廠(chǎng)和錦西化工研究院合作,研究聚氯乙烯漿料真空汽提技術(shù),建成3000噸/年中間試驗(yàn)裝置,杭州電化廠(chǎng)“添加特種助劑法生產(chǎn)低殘留vcm的懸浮聚氯乙烯”獲1984年國(guó)家發(fā)明二等獎(jiǎng)。1978年 齊魯石化公司和上海氯堿化工總廠(chǎng)分別從日本信越化學(xué)公司引進(jìn)20萬(wàn)噸/年乙烯氧氯化法制聚氯乙烯生產(chǎn)裝置,分別于1988、1990年投產(chǎn)。
1979年 上海天原化工廠(chǎng)與上?;ぱ芯吭?、錦西化工機(jī)械廠(chǎng)共同試制出10萬(wàn)噸/年氯透平壓縮機(jī)。1981年 天津化工廠(chǎng)與錦西化工研究院合作建成第一臺(tái)6萬(wàn)安培金屬陽(yáng)極水銀電解槽。1981年 8月13日,中國(guó)氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)在沈陽(yáng)成立。
1982年 吉林電石廠(chǎng)首個(gè)三效順流部分強(qiáng)制循環(huán)工藝建成。
1983年 國(guó)家決定停止六六
六、滴滴涕的生產(chǎn)。
1984年 在國(guó)家計(jì)委批準(zhǔn)下,北京化工機(jī)械廠(chǎng)引進(jìn)離子膜電解槽生產(chǎn)技術(shù)。
1984年 武漢市化工研究所和葛店化工廠(chǎng)合作開(kāi)發(fā)微懸浮聚合法并首次生產(chǎn)出35噸微懸浮法糊樹(shù)脂。1986年 我國(guó)第一套復(fù)極式離子膜電解槽燒堿生產(chǎn)的引進(jìn)裝置在甘肅鹽鍋峽化工廠(chǎng)建成投產(chǎn)。1986年 錦西化工研究院探索聚氯乙烯球形樹(shù)脂。
1987年 北京化工二廠(chǎng)開(kāi)發(fā)高聚合度聚氯乙烯樹(shù)脂p-2500,并于1990年投入批量生產(chǎn),填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白。
1988年 國(guó)內(nèi)首套引進(jìn)20萬(wàn)噸/年燒堿改性隔膜擴(kuò)張陽(yáng)極電解槽和四效逆流蒸發(fā)裝置在齊魯投產(chǎn)運(yùn)行。1988年 沈陽(yáng)化工廠(chǎng)引進(jìn)日本鐘淵公司1萬(wàn)噸/年微懸浮聚合法糊樹(shù)脂生產(chǎn)裝置投產(chǎn)。
1988年 蘇州化工廠(chǎng)首家采用氟利昂制冷機(jī)直接液化生產(chǎn)液氯。
1991年 北京化工二廠(chǎng)研制的旋風(fēng)干燥器通過(guò)北京市鑒定,清華大學(xué)于1994年研制成功并逆流組合式高效節(jié)能旋風(fēng)流干燥器。
1992年 宜賓天原化工廠(chǎng)引進(jìn)法國(guó)krebs公司2萬(wàn)噸/年本體法聚氯乙烯聚合裝置。
1992年 氯堿行業(yè)第一家上市公司——上海氯堿化工股份有限公司在上海上市發(fā)行a股、b股。
1993年 國(guó)產(chǎn)首套復(fù)極式離子膜燒堿生產(chǎn)裝置在滄州化工廠(chǎng)投產(chǎn)運(yùn)行,通過(guò)國(guó)家級(jí)驗(yàn)收,后獲得國(guó)家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)。
1993年 常州化工廠(chǎng)金屬陽(yáng)極電解槽改性隔膜擴(kuò)張陽(yáng)極技術(shù)通過(guò)化工部和江蘇省石化廳技術(shù)鑒定。1995年 沈陽(yáng)化工廠(chǎng)第一套萬(wàn)噸pvc糊樹(shù)脂國(guó)產(chǎn)化工程一次試車(chē)成功,并被化工部評(píng)為一等獎(jiǎng)。
1995年 錦西化工研究院與杭州電化集團(tuán)公司承擔(dān)的國(guó)家“八五”攻關(guān)項(xiàng)目“pvc摻混樹(shù)脂生產(chǎn)工藝”通過(guò)化工部鑒定。
1996年 北京化工二廠(chǎng)與浙江大學(xué)共同承擔(dān)“交聯(lián)、易加工pvc樹(shù)脂開(kāi)發(fā)?八五?國(guó)家重點(diǎn)科技攻關(guān)項(xiàng)目”通過(guò)化工部鑒定。
1998年 滄州化工廠(chǎng)引進(jìn)日本資金和技術(shù)建成15萬(wàn)噸/年聯(lián)合法聚氯乙烯生產(chǎn)裝置。
1998年 滄化集團(tuán)企業(yè)資源計(jì)劃系統(tǒng)(erp)通過(guò)化工部鑒定。
2000年 國(guó)產(chǎn)首套單極式離子膜燒堿裝置在黃驊氯堿公司成功運(yùn)行。
2001年 中國(guó)氯堿工業(yè)衆(zhòng)-會(huì)、北京化二股份有限公司合作組建的中國(guó)氯堿網(wǎng)正式開(kāi)通。
2003年 9月29日,商務(wù)部對(duì)原產(chǎn)于美國(guó)、韓國(guó)、日本、俄羅斯和臺(tái)灣地區(qū)的進(jìn)口聚氯乙烯作出反傾銷(xiāo)終裁。
2004年 11月28日,天津大沽化工股份有限公司自行設(shè)計(jì)的一套20萬(wàn)噸/年的聚氯乙烯生產(chǎn)裝置,一次性試車(chē)成功并迅速投產(chǎn),標(biāo)志著我國(guó)電石法聚氯乙烯生產(chǎn)工藝及裝備水平邁入大型化時(shí)代。
2004年 錦西化工機(jī)械(集團(tuán))有限責(zé)任公司為齊魯石化乙烯二期改造工程制造135m3聚氯乙烯聚合釜,結(jié)束我國(guó)大型聚合釜依賴(lài)進(jìn)口的局面。
2006年 中國(guó)燒堿產(chǎn)量達(dá)到1512萬(wàn)噸,位居世界首位。
2006年 國(guó)內(nèi)第一套干法乙炔生產(chǎn)裝置,通過(guò)了山東省科技廳的技術(shù)鑒定。
2007年 中國(guó)聚氯乙烯產(chǎn)量達(dá)972萬(wàn)噸,超過(guò)美國(guó),成為世界第一生產(chǎn)大國(guó)。
2007年 中華人民共和國(guó)國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)公布《氯堿(燒堿、聚氯乙烯)行業(yè)準(zhǔn)入條件》,并于2007年12月1日開(kāi)始實(shí)施。
2007年 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)公布《燒堿單位產(chǎn)品能耗限額》,并于2008年6月1日開(kāi)始實(shí)施。
2008年 藍(lán)星(北京)化工機(jī)械有限公司生產(chǎn)的 nbz-2.7膜極距離子膜電解槽在河北冀衡化學(xué)和寧波東港電化開(kāi)始工業(yè)化應(yīng)用,新型膜極距離子膜電解槽開(kāi)始在我國(guó)投運(yùn)。
2009年 中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部公布《清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 氯堿工業(yè)(燒堿)》、《清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 氯堿工業(yè)(聚氯乙烯)》,并于2009年10月1日開(kāi)始實(shí)施。
2009年 商務(wù)部發(fā)布公告,自2009年9月29日起,繼續(xù)按照2003年第48號(hào)、第53號(hào)公告,對(duì)原產(chǎn)于美國(guó)、韓國(guó)、日本、俄羅斯和臺(tái)灣地區(qū)的進(jìn)口聚氯乙烯實(shí)施反
傾銷(xiāo)措施。